Морфологический разбор

столицей
имя существительное

Произношение
столи́цей
Начальная формастолица
Типнарицательное
Одушевленностьнеодушевлённое
Склонение1-e склонение
Родженский
Числоединственное
Падежтворительный

Склонение существительного «столицей»

падежед. ч.мн. ч.
Им.столицастолицы
Рд.столицыстолиц
Дт.столицестолицам
Вн.столицустолицы
Тв.столицейстолицеюстолицами
Пр.столицестолицах

Морфемный разбор (по составу) существительного «столицей»

столицей

столиц — корень,

ей — окончание.